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随着国家对海洋环境的重视,国内沿海地区在相关入海河流和近岸海域投放了大量的海洋水质在线监测系统。硝酸盐是海水中的三大营养成分之一,也是氮元素在海洋中的主要存在形式,其浓度与赤潮的暴发有着密切的关系。因此,硝酸盐是海洋水质在线监测系统中重要的监测指标。根据不同水质特征选择合适的测量方法,提高硝酸盐浓度在线监测的精准性,对于赤潮的预警和海洋生态系统的研究具有重要意义。
2 |; b: C' V8 r8 d! I6 `2 S' y 不同的海洋水质在线监测系统可以搭载的硝酸盐监测仪器的类型不同。目前,海洋水质在线监测系统主要分为水质在线监测浮标系统和岸基站在线监测系统。水质在线监测浮标系统的特点是空间结构紧凑、集成度很高,监测仪器搭载于浮标体上漂浮于水面,可以对水质进行原位监测,其搭载的硝酸盐监测仪器一般是原位营养盐分析仪;岸基站在线监测系统是将监测仪器安装在陆地上固定的站房内部,将水样用水泵输送至站房内,经过适当的预处理后,供仪器进行分析测试。其特点是站房内部空间大,系统工作环境稳定,仪器的测量环境较好,其搭载的硝酸盐监测仪器一般是体积较大的柜式分析仪。
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硝酸盐在线分析仪采用的分析方法一般是二乙烯三胺五乙酸( DTPA)还原比色法、氯化钒还原比色法和紫外分光光度法。通过浙江省近岸海域的某些水质生态浮标和岸基站在线监测系统对硝酸盐的监测数据与实验室人工比对数据进行初步对比分析,发现海水的盐度以及海水硝酸盐的背景值高低等因素对不同硝酸盐测量方法的结果有较大影响。针对该问题,现比较分析了这2个因素对DTPA还原比色法、氯化钒还原比色法和紫外分光光度法3种硝酸盐测量方法结果的影响,为海洋在线监测系统中硝酸盐的准确测量提供技术支持。
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(1)紫外法硝酸盐分析仪采用的测量方法具有一定优势,其测量结果几乎不会受到盐度的影响,但是对于硝酸盐质量浓度<0.5mg/L的水样,测量的准确性和稳定性较差,不适宜采用。该分析仪只需要纯水作参比,不需要其他化学试剂,对环境友好。因此在水样背景值>0.5mg/L时,可优先采用该分析仪测定水中硝酸盐。
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(2)DTPA法硝酸盐分析仪采用的测量方法受盐度影响较大,盐度越大,硝酸盐测量值偏低幅度越大。但是在水质没有盐度、硝酸盐背景值较低的情况下,该仪器的测定结果比较准确,数据稳定。因此对于硝酸盐背景值<0.5mg/L的入海河流,适合采用该分析仪测定水中硝酸盐。
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(3)氯化钒法硝酸盐分析仪的测量方法也会受到盐度的影响,但由于其采用的还原剂的还原能力很强,相比于DTPA法硝酸盐分析仪,盐度影响相对较小,在盐度达到30时,硝酸盐的还原率仍然可达70%以上。该分析仪采用的还原剂三氯化矾是一种毒性较高的化学物质,所以在能选择其他分析仪的情况下尽量选择其他分析仪,但在硝酸盐背景值<0.5mg/L的海洋水域,可以选择该分析仪测定水中硝酸盐,但同时应做好废液回收工作。
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